當分子吸收光子的能量之後，被激發到高主量子數的雷得堡態(high n Redberg state)，通常n >100 ，此時的分子被稱為雷得堡分子，可視為成對的離子核（ion core）和電子，兩者相距數百到數千埃(amstrongs)左右。此雷得堡態的能階大約在分子游離臨界(ionization threshold)之下8 cm^-1，離子核和電子處於所謂的零動能(zero kinetic energy，ZEKE)狀態，因此稱為零動能離子(ZEKE ion)和零動能電子(ZEKE electron)，若施以很小的電場(強度通常小於1 V/cm)，此零動能離子和零動能電子立即被分開，MATI光譜術偵測零動能離子(ZEKE ion)，然而ZEKE光譜術偵測零動能電子(ZEKE electron)，都是用來紀錄離子在基態時的振動光譜的，兩者都需要兩道雷射光和延遲脈衝場游離的技術。MATI偵測零動能離子，確知離子的質量，訊號較弱，技術上比較困難，然而ZEKE偵測零動能電子，訊號較強，技術上相對於前者容易，缺點是沒有質量的訊息。當實驗課題(例如研究同素異構物(isotopomer)、自由基(radical)、分子複合物(complex)或團簇(cluster) )必須確知分子的質量時，MATI光譜術應是最佳的方法。

當長壽命的雷得堡分子再吸收光子，其雷得堡電子和光子的作用力很弱，然而離子核（ion core）和光子作用後，會產生內部的電子或振動躍遷，此成對的激發態的離子核和雷得堡電子會產生autoionization，學術術語為Rydberg molecules are autoionized，PIRI光譜術偵測激發態的離子訊號，具有質量資訊。因儀器昂貴且複雜，不易操作，至2001年6月為止，應用此技術所發表的論文總數，全世界尚不到10篇。

參考文獻:
1.  D. P. Taylor, J. G. Goode, J. E. LeClaire, and P. Johnson, J. Chem. Phys. 103, 6293-6295 (1995). "Photoinduced Rydberg ionization spectroscopy "
2.  J. G. Goode, J. E. LeClaire, and P. Johnson, Int. J. Mass Spectrom. Ion Proc. 159, 49 (1996). 
3.  J. D. Taylor, J. G. Goode, and P. Johnson, Chem. Phys. Lett. 301, 121-130 (1999). "A comparative investigation of Rydberg-state survival in several molecules using mass-analyzed threshold ionization spectroscopy "   

背景音樂: [生命交響曲, 貝多芬]
上次網頁修改日期: 2001/10/05